? ? ? ?? 制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產廢水、合成藥物生產廢水、中成藥生產廢水以及各類制劑生產過程的洗滌水和沖洗廢水四大類。其廢水的特點是成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,且間歇排放,屬難處理的工業(yè)廢水。隨著我國醫(yī)藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一,如何處理該類廢水是當今環(huán)境保護的一個難題。
一.制藥廢水的處理方法
? ? ? 制藥廢水的處理方法可歸納為以下幾種:物化處理、化學處理 、生化處理 以及多種方法的組合處理等,各種處理方法具有各自的優(yōu)勢及不足。
1.1 物化處理
? ? ? 根據(jù)制藥廢水的水質特點,在其處理過程中需要采用物化處理作為生化處理的預處理或后處理工序。目前應用的物化處理方法主要包括混凝、氣浮、吸附、氨吹脫、電解、離子交換和膜分離法等。
1.1.1 混凝法
? ? ? 該技術是目前國內外普遍采用的一種水質處理方法,它被廣泛用于制藥廢水預處理及后處理過程中,如硫酸鋁和聚合硫酸鐵等用于中藥廢水等。
1.1.2 氣浮法
? ? ? 氣浮法通常包括充氣氣浮、溶氣氣浮、化學氣浮和電解氣浮等多種形式。新昌制藥廠采用CAF渦凹氣浮裝置對制藥廢水進行預處理,在適當藥劑配合下,COD的平均去除率在25%左右。
1.1.3 吸附法
常用的吸附劑有活性炭、活性煤、腐殖酸類、吸附樹脂等。
1.1.4 膜分離法
? ? ?膜技術包括反滲透、納濾膜和纖維膜,可回收有用物質,減少有機物的排放總量。該技術的主要特點是設備簡單、操作方便、無相變及化學變化、處理效率高和節(jié)約能源。朱安娜等采用納濾膜對潔霉素廢水進行分離實驗,發(fā)現(xiàn)既減少了廢水中潔霉素對微生物的抑制作用,又可回收潔霉素。
1.1.5 電解法
該法處理廢水具有高效、易操作等優(yōu)點而得到人們的重視,同時電解法又有很好的脫色效果。
采用電解法預處理核黃素上清液,COD、SS和色度的去除率分別達到71%、83%和67%。
1.2 化學處理應用化學方法時,某些試劑的過量使用容易導致水體的二次污染,因此在設計前應做好相關的實驗研究工作?;瘜W法包括鐵炭法、化學氧化還原法(fenton試劑、H2O2、O3)、深度氧化技術等。
1.2.1 鐵碳法
? ? ?工業(yè)運行表明,以Fe-C作為制藥廢水的預處理步驟,其出水的可生化性可大大提高。采用鐵碳微電解—厭氧—好氧—氣浮聯(lián)合處理工藝處理甲紅霉素、鹽酸環(huán)丙沙星等醫(yī)藥中間體生產廢水,鐵碳法處理后COD去除率達20%-60%,B/C值從0.15提高到0.35以上,效果顯著。1.2.2 Fenton試劑處理法
? ? ? 硫酸亞鐵和H2O2的組合稱為Fenton試劑,它能有效去除傳統(tǒng)廢水處理技術無法去除的難降解有機物。隨著研究的深入,又把紫外光(UV)、草酸鹽(C2O42-)等引入Fenton試劑中,使其氧化能力大大加強。用Fenton試劑對制藥廢水進行處理,取得了脫色率100%,COD去除率92.3%的效果,且硝基苯類化合物從8.05 mg/L降至0.41 mg/L。但是芬頓法產泥比較嚴重,逐漸被大家所拋棄。
1.2.3臭氧催化氧化
? ? ? 該法能提高廢水的可生化性,同時對COD有較好的去除率。抗生素廢水進行臭氧氧化處理,結果顯示,經臭氧氧化的廢水不僅BOD5/COD的比值有所提高,而且COD的去除率均為75%以上。
1.3 生化處理
生化處理技術是目前制藥廢水廣泛采用的處理技術,包括好氧生物法、厭氧生物法、好氧-厭氧等組合方法。
1.3.1 好氧生物處理
? ? ? 由于制藥廢水大多是高濃度有機廢水,進行好氧生物處理時一般需對原液進行稀釋,因此動力消耗大,且廢水可生化性較差,很難直接生化處理后達標排放,所以單獨使用好氧處理的不多,一般需進行預處理。常用的好氧生物處理方法包括活性污泥法、深井曝氣法、吸附生物降解法(AB法)、接觸氧化法、序批式間歇活性污泥法(SBR法)、循環(huán)式活性污泥法(CASS法)等。
1.3.2 厭氧生物處理
? ? ? 目前國內外處理高濃度有機廢水主要是以厭氧法為主,但經單獨的厭氧方法處理后出水COD仍較高,一般需要進行后處理(如好氧生物處理)。目前仍需加強高效厭氧反應器的開發(fā)設計及進行深入的運行條件研究。在處理制藥廢水中應用較成功的有上流式厭氧污泥床(UASB,IC)、厭氧復合床(UBF)、厭氧折流板反應器(ABR)、水解法等。
1.3.3水解酸化法
? ? ?水解池全稱為水解升流式污泥床(HUSB),它是改進的UASB。水解池較之全過程厭氧池有以下優(yōu)點:不需密閉、攪拌,不設三相分離器,降低了造價并利于維護;可將污水中的大分子、不易生物降解的有機物降解為小分子、易生物降解的有機物,改善原水的可生化性;反應迅速、池子體積小,基建投資少,并能減少污泥量。近年來,水解-好氧工藝在制藥廢水處理中得到了廣泛的應用,如某生物制藥廠采用水解酸化-二段式生物接觸氧化工藝處理制藥廢水,運行穩(wěn)定,有機物去除效果顯著,COD、BOD5和SS的去除率分別為90.7%、92.4%和87.6%。
1.3.4 厭氧-好氧及其他組合處理工藝
? ? ?由于單獨的好氧處理或厭氧處理往往不能滿足要求,而厭氧-好氧、水解酸化-好氧等組合工藝在改善廢水的可生化性、耐沖擊性、投資成本、處理效果等方面表現(xiàn)出了明顯優(yōu)于單一處理方法的性能,因而在工程實踐中得到了廣泛應用。
二、制藥廢水的處理工藝及選擇
? ? ? ?制藥廢水的水質特點使得多數(shù)制藥廢水單獨采用生化法處理根本無法達標,所以在生化處理前必須進行必要的預處理。我公司在多年的實踐經驗基礎上,推出用高級氧化作為預處理工藝對于污水進行預處理,比如:微電解芬頓,電催化氧化,臭氧催化氧化等工藝。預處理后的廢水,可根據(jù)其水質特征選取某種厭氧和好氧工藝進行處理,若出水要求較高,好氧處理工藝后還需繼續(xù)進行后處理。具體工藝的選擇應綜合考慮廢水的性質、工藝的處理效果、基建投資及運行維護等因素,做到技術可行,經濟合理。
? 總的工藝路線為預處理 厭氧 好氧 (后處理)組合工藝。
? 如果有高鹽廢水,蒸發(fā)+預處理+生化組合等工藝